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这是核磁共振波谱法ppt，包括了什么是核磁共振（NMR），常用核磁共振谱，发展历史，NMR与IR、UV-VIS区别，核磁共振波谱法的基本原理，核磁共振现象，核磁共振条件，自旋弛豫，核磁共振波谱仪，化学位移，影响化学位移的因素，自旋偶合和自旋分裂，偶合常数与分子结构的关系，化学等价与磁等价，一级图谱的偶合裂分规律，核磁共振波谱法应用，核磁共振氢谱的解析等内容，欢迎点击下载。
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第 十四 章 核 磁 共 振 波 谱 法
某些原子核在磁场中产生能量裂分，形成能
级，当用无线电波范围内的电磁辐射对样品进行
照射，可以使不同结构环境中的原子核实现共振
跃迁，记录发生共振跃迁时信号的位置和强度就
得到核磁共振波谱。
⒉常用核磁共振谱:
①测定氢核的核磁共振氢谱[简称氢谱(1H NMR)]。
②测定碳-13核的核磁共振碳谱[简称碳谱(13C NMR)]。
其中最常用的是氢谱，从氢谱中可以通过信号的
位置判别不同类型的氢原子；也可通过信号的裂分及
偶合常数来判别氢所处的化学环境；还可通过信号强
度(峰面积或积分曲线)了解各组氢间的相对比例。
在碳谱中可以将弛豫时间用于结构归属的指定、
构象的测定以及观察体系的运动状况。
核磁共振还可以测定质子在空间的相对距离。
⒊核磁共振与红外光谱比较，可获得更多的分子
结构信息(如羟基)。
⒋原则上凡是自旋量子数 I 不为零的原子核都可
测得核磁共振信号。迄今为止，可用于测定结构
的有1H，13C，31P，15N，17O，29Si，27Al，19F等。
⒌核磁共振是有机化学结构分析中最有用的一个
工具。广泛应用在化学学科、生命学科及医学学
科。
第一节 核磁共振波谱法的基本原理
对氢核来说，I =1/2，其m值只能是+1/2和-1/2，
即表示它在外加磁场中，自旋轴只能有两种取向：
与外磁场方向相同，m = +1/2，磁能级能量较低；
与外磁场方向相反， m = -1/2，磁能级能量较高。
当氢核吸收了射频能量，核磁矩的取向逆转，
即从低能级跃迁到高能级。
质子的高能级与低能级之间的能量差为：
由此可见，外磁场H0越强，能级分裂ΔE越大，
跃迁时产生的吸收信号越明显，仪器分辨率越高。
讨论:
1． I =0 的原子核 16O， 12 C， 32 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。
2． I =1 或 I >0的原子核
I =1 ： 2H，14N
I =3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br
I =5/2： 17O，127I 这类原子核的核电荷分布
可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复
杂，研究应用较少；
二、核磁共振现象
自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当
作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生
磁场，类似一个小磁铁。
在外磁场中的核，由于本身自旋而产生磁场，
它要与外加磁场相互作用，结果使核除了自旋以
外，还同时存在一个以外磁场方
向为轴线的回旋运动，这种运动
方式犹如急速旋转的陀螺减速到
一定程度，它的旋转轴与重力场
方向有一夹角时，就一边自旋，
一边围绕重力场方向作摇头圆周
运动，该运动形式被称作Larmor
进动。
Larmor进动的能量取决于磁矩在磁场方向的
分量及磁场强度。核进动的频率为：
说明： 质子的 γ =2.67519×108T-1，
①核一定时，H0增大，进动频率增加。
②在H0一定时，γ小的核，进动频率小。
在给定的磁场强度下，质子的进动频率是一
定的。若此时以相同频率的射频辐射照射质
子，即满足“共振条件”，该质子就会有效的吸
收射频的能量，使其磁矩在磁场中的取向逆转，
实现从低能级到高能级的跃迁过程，该过程就
是核磁共振吸收过程。
核磁共振条件：
(1) 核有自旋(磁性核)
(2) 外磁场，能级裂分;
(3) 照射频率与外磁场的H0：
讨论:
共振条件
1.对于同一种核，磁旋比 为定值，H0变，射频
频率变。
2.不同原子核，磁旋比 不同，产生共振的条件
不同，需要的磁场强度H0和射频频率不同。
3.固定H0 ，改变(扫频) ，不同原子核在不同
频率处发生共振。也可固定 ，改变H0 (扫场)。
扫场方式应用较多。
在1950年，Proctor等人研究发现：质子的共振频率与
其结构（化学环境）有关。在高分辨率下，吸收峰产生
化学位移和裂分，如图所示。
由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环
境的信息，进一步确定化合物结构。
三、自旋弛豫（见书P275）
自旋弛豫:吸收能量的各种微粒子在高能级下不
稳定以非辐射途径释放能量回到低能级的过程，称为
自旋弛豫.
在紫外、红外光谱中都有弛豫过程，但他们分子
绝大多数都处于基态，弛豫过程不是产生紫外、红外
连续光谱的必要条件。
即处于低能级的核仅比高能级的核多百万
分之十左右，核磁信号是靠所多出的约百万分之
十的基态核的净吸收而产生的.激发后的核若不
能恢复至低能态，则吸收饱和，不能再测出核磁共
振信号，因此为能连续存在核磁共振信号，弛豫是
核磁共振现象发生后得以保持的必要条件.
因此，共振的产生，除了有吸收，还应有弛豫.
自旋-晶格弛豫
自旋弛豫
自旋-自旋弛豫
弛豫时间长，相当于停留在激发态的平均时间
长，核磁共振信号的谱线窄；反之，谱线宽。
在气体和低黏度液体中的弛豫过程属纵向弛
豫，弛豫效率恰当，谱线窄。对于固体和黏滞液
体样品容易实现自旋-自旋弛豫，T2特别小，谱
线宽。
磁场的非均匀性对谱线宽度的影响甚至超过自
旋弛豫的影响，因此，要求整个样品测试其间及
整个样品区保持磁场强度的变化小于10-9，为此
样品管必须高速旋转。
第二节 核磁共振波谱仪
一、主要组成及用途
1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均
匀性小于六千万分之一。扫场线圈。
2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的
电磁辐射信号。60MHz或100MHz。
3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与
辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应
线圈中产生毫伏级信号。
4．样品管：外径5mm的玻璃管，测量过程中旋转， 磁场作
用均匀。
二、溶剂和试样测定
⒈氢谱的常用氘代溶剂：
D2O、CDCl3、CD3CD2OD 、
CD3OD、CD3COCD3、C6D6
及CD3SOCD3（二甲基亚砜-d6）等。
⒉试样纯度
＞98%，现代NMR技术还可以进行混合物分析。
样品量10～1mg。
⒊标准物：
有机溶剂 四甲基硅烷（TMS)
重水溶剂 4，4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠(DSS)
这两种标准物的甲基屏蔽效应都很强，共振
出现在高场。一般氢核的共振峰都出现在它们
的左侧，因而规定它们的δ值为0.00ppm。
第三节 化学位移
一、屏蔽效应
⒈两类化学环境
化学环境：主要指氢核的核外电子云及其邻近
的其他原子对氢核的影响。
这是由于核处的化学环境对共振吸收的影响。
两类化学环境的影响：
⑴质子周围基团的性质不同，共振频率不同
各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同
位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位
移，即为化学位移。
⑵所研究的质子受相邻基团的质子的自旋状态
影响，使其吸收峰裂分的现象称为自旋-自旋裂分。
⒉化学位移及其表示法
一个核置于强场中，其周围不断运动的电子就
会产生一个方向相反的感应磁场，使核实际受到
的磁场强度减弱，这种现象称屏蔽。
此时，核所受到的实际磁场强度：
H =（1- ）H0
：屏蔽常数。 越大，屏蔽效应越大。它反映了
感应磁场抵消外加磁场的程度，一般只有百万分之
一，在屏蔽作用下，核的进动频率发生了位移：
因此，电子云对核的屏蔽程度不同， 值不同，
使核产生共振所需的射频频率也不同。
①在H0一定时，屏蔽常数σ大的氢核，进动频率ν
小，吸收峰出现在核磁共振的低频端(右端)；反之
出现在高频端(左端)。
② ν0一定时，则σ大的氢核，需在较大的H0下共
振，吸收峰出现在高场(右端)；反之出现在低场(左
端)。
因而核磁共振谱的右端相当于低频、高场；左端
相当于高频、低场。
化学位移的表示法：
由于核的共振频率的化学位移只有百万分之
几，采用绝对表示法非常不便，因而采用相对表
示法，为此选择一个标准化合物。
若固定磁场强度H0 ，扫频，则：
若固定照射频率0 ，扫场，则：
例：见P280
结论：同种物质，在磁场强度不同条件下测
定的共振频率不同，但化学位移值不变。
⑴位移的标准
没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准
相对标准：四甲基硅烷 Si(CH3)4 （TMS）（内
标）化学位移常数 TMS=0
⑵为什么用TMS作为基准?
① 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一
个尖峰；
②屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子
峰不重迭；
③化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回
收。与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，
但规定 TMS=0，
其他种类氢核的位移为负值，负号不加。
常见结构单元化学位移范围
二、影响化学位移的因素
㈠内部因素
⒈局部屏蔽效应（见P280表）
局部屏蔽效应指质子的屏蔽程度决定于相邻的原子或
基团的电负性。相邻的原子或基团的电负性大，该质子
周围的电子云密度降低，屏蔽程度减小（即去屏蔽程度
增大），该质子的共振信号移向低场（即 值增大）
若存在共轭效应，导致质子周围电子云密度增加，则
移向高场；反之，移向低场。
O
H O－CH3 H C －CH3
C=C C=C
H H H H
由于醚的氧原子上的孤电子与双键形成p-π的共轭体
系，使双键末端次甲基质子的电子云密度增加，与乙烯
质子相比，移向高场。
由于高电负性的羰基，使π –π共轭体系的电子云密度
出现次甲基端低的情况，与乙烯质子相比，移向低场。
⒉磁各向异性（远程屏蔽）效应（见P281图）
磁各向异性效应是由于置于外加磁场中的分子所产生的
感应磁场，使分子所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区，导致
不同区域内的质子移向高场和低场。
⒊氢键影响
氢键对质子的化学位移影响是非常敏感的。随浓度降
低，氢键减弱，羟基峰向高场位移。
与其它杂原子相连的活泼氢都有类似的性质，因氢键
形成与温度、浓度及溶剂极性有关，使这类质子呈现变
动的化学位移，出现在一个很宽的范围。
当分子结构允许形成分子内氢键时，δ值增大。
例如：羟基氢
在极稀溶液中不形成氢键时， δ为0.5～1.0;
在浓溶液中形成氢键， δ为4～5;
乙醇的CCl4溶液，0.5%(w/v) δ≈1.1
10% (w/v) δ≈4.3
第四节 偶合常数
一、自旋偶合和自旋分裂
⒈自旋分裂的产生
每一个质子都可视作一个自旋的小磁体，在外加磁场
中，由它自旋产生的小磁场，只有两种可能性：与外磁
场方向一致或相反，这两种可能性出现的概率基本上是
相等的。
ΔH0 ΔH0
H0
偶合常数：两峰之间的距离。（简单体系）
注意：
①偶合常数反映两核之间作用的大小， 与外加
磁场强弱无关。
②偶合常数是自旋偶合的量度，它在两组相互干
扰核之间必然相等，偶合常数是识别相邻磁核之
间关系的依据
若核磁共振图谱中的两峰之间的⊿ν值随H0
改变而改变，则可判断它们是由两个化学位移不
同的核给出的信号；若不随H0改变，则是由自
旋-自旋偶合裂分造成的。
⒉偶合常数与分子结构的关系
偶合常数与分子结构之间的关系存在以下规律：
⑴偕偶：同碳质子之间的偶合造成的峰的裂分现
象。一般观察不到，故CH4、CH3CH3等物质的
波谱图只有一个单峰。
要测得同碳质子偶合常数2JHH，需利用同位
素取代等特殊的方法获得。
⑵邻偶：是相邻碳原子上的氢核间的偶合。它的
偶合常数（3JHH）在结构鉴定中十分有用。
①J反烯＞ J顺烯≈J炔＞J链烷
②碳原子上的取代基的电负性增加，偶合常数减
小。
如CH3CH3和CH3CH2Cl的3JHH分别为8.0和7.0。
③Ha和Hb所在平面的夹角为零或180°时，3JHH值
最大；接近90°时， 3JHH值趋于零。
⒊远程偶合：
相隔四个或四个以上σ键的质子偶合。远程
偶合很弱，一般观察不到，若中间插入π键，或
在一些具有特殊空间结构的分子中，才能观察到
偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一可用它研
究核间关系、构型、构象及取代位置等。
二、化学等价与磁等价
⒈化学等价：
同一分子中化学位移相等的质子称化学等价。
化学等价的质子具有相同的化学环境。
例如：CH4分子中，4个1H核，它们的化学环
境是完全相同的，化学位移相同，它们是化学等
价的。
⒉磁等价：
如果有一组质子是化学等价质子，当它与组
外的任意磁核偶合时，其偶合常数相等，这组质
子称为磁等价质子。
例如：CH3CH2X，甲基上的三个质子属化学
等价质子，它们与亚甲基质子偶合时，其3JHH都
相等，因此甲基的三个质子属磁等价质子；同
理，亚甲基上的二个质子也是磁等价质子。
磁等价的特点：
①组内核化学位移相等。
②与组外核偶合的偶合常数相等。
③在无组外核干扰时，组内核虽有偶合，但不产
生裂分。
⒊两者关系：
化学等价质子不一定是磁等价，而磁等价质
子一定属于化学等价。
例：见书P288
三、一级图谱的偶合裂分规律
⒈一级图谱需满足的条件：
⑴两组质子之间的化学位移之差与相应质子间的
偶合常数之比应大于10，即⊿ν/J＞10。
⑵产生自旋偶合的核必须属磁等价。
⑶由谱图可直接读出化学位移值及偶合常数。
⒉自旋系统命名
⑴自旋-自旋偶合系统的命名以不同组的英文字母来
表示。英文字母分成三组： A，B，C;…;M，N，O， …;X，Y，Z。
⑵对于一级图谱，化学位移不同的核用不同组的字
母代表，同一化学位移值的磁等价的核数目则以注
脚形式出现。如CH3CH2CH2Cl，则可命名为：
A3M2X2系统。对于化学等价而磁不等价的核则以
“′”的字母代替，如CH2=CF2，则命名为AA′BB′
系统。
⒊一级图谱解析规律
一级图谱的自旋偶合分裂规律如下，但它只适
合于I为1/2的磁核。
⑴一个(或一组磁等价)质子与一组n个磁等价质子偶
合，该质子的信号发生（n+1）重裂分。—n+1律
例如:CH3CH2Cl
⑵一个(或一组磁等价)质子A与两组质子(Mn， Xm)
偶合，且JAM=JAX（即Mn， Xm类似磁等价质子），
共振信号裂分为（ n + m + 1）重峰。
例：CH3CH2CH3中亚甲基质子与两组甲基质子的
偶合结果裂分为七重峰。
⑶一个(或一组磁等价)质子A与两组质子(Mn， Xm)偶
合，且JAM≠JAX，则共振信号裂分为( n + 1 )( m + 1)
重峰。
例：CH3CH2CH2NO2的中间亚甲基被甲基和与硝
基相连的亚甲基上的质子裂分成十二重峰。
⑷裂分的强度比符合二项式(a+b)n展开后各项系数
之比。
⑸一组多重峰的中点，就是该质子的化学位移值。
⑹磁等价质子之间观察不到自旋偶合裂分。
例：ClCH2CH2Cl中四个质子属磁等价，所以共
振信号为单峰。
⑺当10＞ ⊿ν/J ＞6时，为近似一级图谱，各峰强
度不呈对称分布，对相互偶合的两组峰，外侧峰
强度小于内侧峰。
⒋信号强度
核磁共振谱信号峰的强度（即信号的峰面积）
也是提供结果信息的重要参数。特别在氢谱中，
在一般实验条件下，信号峰的强度与产生该信号
的质子数目成正比，而与质子所处的化学环境无
关。
氢谱上每个信号峰强度之比应等于相应的质子
数之比。
现代仪器测得的氢谱，可用积分面积或积分
线高度反映出信号强度。
下图为乙醇的氢谱：
3H
2H
1H TMS
CH3CH2OH的氢谱图
乙醇的甲基、亚甲基和羟基三种氢原子比例为3：2：1，
峰组上方的曲线为积分曲线。相邻两个水平阶梯之间的
高度代表下方对应峰的面积，故可直接量出。
核磁共振波谱法应用
核磁共振波谱法主要用来进行有机化合物和生
化分子结构分析，也可以进行定量分析。
一、解析化合物结构的一般步骤
1、获取试样的各种信息和基本数据。
如：来源、纯度。其他仪器分析方法的谱图等。
2、对所得NMR谱图进行初步观察。
如：基线是否平稳，TMS峰是否正常峰形是否对
称，是否有溶剂峰、杂质峰等。
3、根据被测物化学式计算不饱和度Ω。
4、列出峰分裂数、每组峰的化学位移值及每组峰
的积分曲线高度。计算各峰所代表的氢核数。
5、根据每组峰的化学位移值，在表中查出可能的
基团。
6、根据峰分裂数判断基团所处的化学环境
7、综合上述信息，给出化合物结构。
8、结合UV、IR、MS等结果检查推导的结构式
是否正确。
9、查阅有关文献和标准谱图（如Sadlter标准谱
图集）予以验证。
第五节 核磁共振氢谱的解析
一、谱图中化合物的结构信息
（1）峰数：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；
（2）峰强(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；
（3）峰位( )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；
（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；
（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。
不足之处：仅能确定质子（氢谱）
二、谱图解析
1. 谱图解析（1）
谱图解析（ 2 ）
谱图解析（ 3 ）
谱图解析（ 4 ）
对比
2. 谱图解析与结构确定(1)
谱图解析与结构确定(1)
U=1+10+1/2(-12)=5
δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰
O—CH2CH2—相互偶合峰
δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 O
结构中有氧原子，可能具有：–C – CH3
δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代
正确结构
谱图解析与结构确定(2)
C7H16O3，推断其结构
结构确定(2)
C7H16O3， u=1+7+1/2(-16)=0
δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰
—CH2CH3相互偶合峰
δ 3.38含有—O—CH2结构
结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3
C7H16O3-C6H16O2=CH
δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连
正确结构：
谱图解析与结构确定(3)
化合物 C10H12O2，推断结构
结构确定(3)
化合物 C10H12O2，U=1+10+1/2(-12)=5
谱图解析与结构确定(4)
化合物 C8H8O2，推断其结构
结构确定(4)
化合物 C8H8O2，U=1+8+1/2(-8)=5
δ 7-8芳环上氢，四个峰对位取代
δ 9.87—醛基上氢，低场
δ 3.87CH3峰，低场与电负性与电负性基团相连CH3O—
正确结构：
三、联合谱图解析 （1）C6H12O
谱图解析 （2）C8H14O4
结构鉴定
对比较简单的化合物，可以根据化学位移值来鉴别质子类型，从而得出化合物的结构；对于复杂的未知物可以配合红外、紫外、质谱及元素分析等方法进行结构鉴定。
例1.有一未知液体，b.p.218oC，分子式C8H14O4，红外图谱指出，有 C=0存在，无芳环结构。核磁共振谱图如下，推断其结构。
解： ①Ω=1+8+（0-14）/ 2 =2
②NMR谱图共三组峰：
③δ=1.3的峰，指出有—CH3；因该峰氢原 子数为6，说明分子中有两个化学环境相同的—CH3；该峰为三重峰，且强度比为1:2:1，故与其相连的是—CH2—; 故分子中应存在两个—CH2—CH3基团。
掌握内容：
⒈核自旋类型； ⒉自旋能级分裂；
⒊共振吸收及其条件； ⒋屏蔽效应；
⒌化学位移及其影响因素；
⒍自旋偶合和自旋分裂；⒎偶合常数；
⒏广义n+1规律；
⒐核磁共振氢谱一级图谱的解析。
熟悉内容：
⒈常见质子的化学位移；
⒉自旋系统及其命名原则。
了解内容：⒈自旋驰豫； ⒉核磁共振仪； ⒊碳谱及相关谱
习题
⒈某化合物中两种相互偶合质子，在100兆周的仪器上测出其化学位移(δ)差为1.1，偶合常数(J)为5.2Hz，在200兆周的仪器上测出的结果为（ ）
A. δ差为2.2，J为10.4Hz
B.共振频率差为220Hz， J为5.2Hz
C. δ差为1.1，J为10.4Hz
D.共振频率差为110Hz， J为5.2Hz
核磁共振原理PPT：这是一个关于核磁共振原理PPT，主要介绍了核磁共振基本原理；核磁共振与化学位移；自旋偶合与自旋裂分；谱图解析与化合物结构确定；碳-13核磁共振，核磁共振波谱第一节 核磁共振基本原理第二节 核磁共振与化学位移第三节 自旋偶合与自旋裂分第四节 谱图解析与化合物结构确定第五节 碳-13核磁共振一、 原子核的自旋 二、 核磁共振现象核磁共振现象：三、核磁共振条件共振条件： 四、核磁共振波谱仪一、核磁共振与化学位移 1、化学位移： 2、化学位移的表示方法位移的表示方法二、影响化学位移的因素电负性对化学位移的影响 2、磁各向异性效应 b、芳环的磁各向异性效应 c.三键碳上的质子： 3、氢键效应 4、空间效应空间效应三、各类有机化合物的化学位移各类有机化合物的化学位移各类有机化合物的化学位移 4、其他常见结构单元化学位移范围一、自旋偶合与自旋裂分 峰裂分数 一、谱图中化合物的结构信息 常见复杂谱图二、简化谱图的方法 2、活泼氢D2O交换反应 4、去耦法（双照射） 5、位移试剂 (shift reagents) 四、谱图解析： 1、谱图解析（1）谱图解析（ 2 ）谱图解析（ 3 ）谱图解析（ 4 ），欢迎点击下载核磁共振原理PPT哦。
核磁共振原理PPT课件：这是一个关于核磁共振原理PPT课件，主要介绍了磁共振信号的产生；磁共振信号的获取与傅立叶变换；像素位置信息的确定（梯度）；像素灰度信息（信号幅度）的确定；序列参数对图像权重的影响；磁共振成像序列。第一章 核磁共振成像原理简述磁共振成像过程 1. 1、人体MR成像的物质基础原子的结构 原子核总是绕着自身的轴旋转－－自旋 ( Spin ) 通常情况下人体内氢质子的核磁状态把人体放进大磁场 进动(Precession) 质子在静磁场中以进动方式运动这种运动类似于陀螺的运动 进动频率(Precession Frequency) 进入主磁场后人体被磁化了，产生纵向宏观磁化矢量 不同的组织由于氢质子含量的不同，宏观磁化矢量也不同 磁共振不能检测出纵向磁化矢量 3、什么叫共振，怎样产生磁共振？共振：能量从一个震动着的物体传递到另一个物体，而后者以前者相同的频率震动，欢迎点击下载核磁共振原理PPT课件哦。
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